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電化學(xué)儲能電站火災(zāi)的防控中CO傳感器的應(yīng)用

? 近年來,儲能電站火災(zāi)爆炸事故屢見不鮮,據(jù)統(tǒng)計,過去一年全世界發(fā)生儲能電站火災(zāi)超過30起。其中2017年8月至今,僅韓國就發(fā)生了29起儲能電站火災(zāi)事故。此外,2019年4月19日,美國亞利桑那州發(fā)生電池儲能項目爆炸,導(dǎo)致4名消防員受傷,其中2名重傷。2021年4月16日下午,北京市豐臺區(qū)發(fā)生一起儲能電站熱失控起火事故,該事故造成1名值班電工遇難、2名消防員犧牲、1名消防員受傷。火災(zāi)造成直接財產(chǎn)損失1660.81萬元。可見儲能電站一旦發(fā)生事故是多么的可怕。

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什么是儲能電站?就當(dāng)它是個大號充電寶,商用兆瓦級別,家用的容量小點。為方便安裝運輸,通常以標(biāo)準(zhǔn)集裝箱規(guī)格制作外包箱體。
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儲能電站并不全是鋰電池,鉛酸電池、液流電池、鈉硫電池都有,飛輪啊、超導(dǎo)啊也都是,抽水蓄能從理論上來說也是一種儲能方式,只不過現(xiàn)在鋰電池風(fēng)頭正勁,占比較高。

電化學(xué)儲能產(chǎn)業(yè)具有廣闊前景,但在熱失控時,可能引發(fā)火災(zāi)甚至爆炸,并產(chǎn)生有毒氣體,造成經(jīng)濟(jì)損失和人員傷亡。工采網(wǎng)小編為大家介紹電化學(xué)儲能電站火災(zāi)事故的特點及危害,并提出防控手段。

近年來,化石能源的日益枯竭和其所帶來的溫室效應(yīng),使得人們逐漸摒棄傳統(tǒng)能源。越來越多的新能源,例如太陽能、氫能、風(fēng)能等,開始接入電力系統(tǒng)。其中,鋰離子電池由于其具有循環(huán)壽命長、工作電壓高、能量密度高、自放電小等優(yōu)點,成為電化學(xué)儲能的主力。根據(jù)《國家發(fā)展改革委 國家能源局關(guān)于加快推動新型儲能發(fā)展的指導(dǎo)意見》(發(fā)改能源規(guī)〔2021〕1051號),到2025年,新型儲能裝機(jī)規(guī)模將達(dá)3000萬千瓦以上,因此,電化學(xué)儲能產(chǎn)業(yè)前景廣闊。

然而,鋰離子電池在過熱、過充放電和短路等濫用情況下,會發(fā)生熱失控。熱失控時,電池內(nèi)部發(fā)生劇烈的放熱反應(yīng),產(chǎn)生大量的熱量和有毒可燃?xì)怏w,并有可能引發(fā)火災(zāi)甚至爆炸。同時,有毒氣體也會對人們的生命安全造成威脅,進(jìn)而造成大量的經(jīng)濟(jì)損失和人員傷亡。因此,為了防止電化學(xué)儲能電站火災(zāi)事故的發(fā)生,需要有效的防控手段。

電化學(xué)儲能電站火災(zāi)特點及危害

1.電池升溫快 溫度高

電池在濫用條件下,電池溫度逐漸升高,電池內(nèi)部材料,如正負(fù)極材料、電解液相繼發(fā)生反應(yīng)。這些放熱反應(yīng)產(chǎn)生的熱量在電池內(nèi)部慢慢積聚,使得電池溫度進(jìn)一步升高,同時也促進(jìn)了后續(xù)放熱反應(yīng)的發(fā)生。

當(dāng)電池溫度達(dá)到熱失控臨界溫度時,電池發(fā)生熱失控,在短時間內(nèi)產(chǎn)生大量的熱量,電池溫度驟升。從圖1可以看出, 電池表面溫度在熱失控時迅速從130℃上升至522℃。由于放熱反應(yīng)發(fā)生在電池內(nèi)部,因此電池內(nèi)部溫度更高,可以達(dá)到800~900℃,甚至1000℃。

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2.伴隨猛烈射流火 燃燒劇烈

儲能電站常用的電池類型主要為方形硬殼電池,此類電池往往配置有安全閥,來避免因壓力過大發(fā)生爆炸。隨著電池溫度的升高,電池內(nèi)部產(chǎn)生一些可燃?xì)怏w。隨著可燃?xì)怏w的不斷積聚,電池內(nèi)部壓力逐漸增加,當(dāng)電池內(nèi)部壓力達(dá)到電池安全閥破裂閾值時,電池安全閥破裂,大量的可燃?xì)怏w和電池內(nèi)部材料被噴射出。

當(dāng)電池發(fā)生熱失控時,在電池極高溫度的作用下,可燃?xì)怏w和可燃物質(zhì)如電解液等被引燃,從安全閥處噴射出猛烈的射流火,火焰高度高可以達(dá)到1米。

3.熱失控易傳播

在儲能電站中,電池緊密排列在一起形成模組。當(dāng)模組中的一節(jié)電池發(fā)生熱失控時,緊密排列使得熱量可以迅速傳遞到相鄰電池,使相鄰電池異常升溫。此外,猛烈的射流火由于蓋板的阻擋,對相鄰電池的熱輻射增加,相鄰電池的溫度進(jìn)一步升高,直至發(fā)生熱失控,電池在模組中發(fā)生熱失控傳播。

4.氣體具有爆炸性

電池?zé)崾Э貢r,大量的氣體從安全閥噴射出,氣體主要為H2、CO、CO2、CH4、C2H4和電解液因高溫汽化產(chǎn)生的氣體。其中一部分可燃?xì)怏w會在燃燒中消耗,還有部分未燃燒的會積聚在模組內(nèi)部,隨著模組中熱失控傳播的不斷擴(kuò)展,模組中可燃?xì)怏w越來越多,造成模組壓力增加,可能會因壓力過大發(fā)生物理爆炸。

此外,可燃?xì)怏w的濃度逐漸增加,當(dāng)達(dá)到混合可燃?xì)怏w的爆炸極限,即超過爆炸下限6.1%時,熱失控電池的高溫作為點燃源,當(dāng)遇到足夠的氧氣時,可燃?xì)怏w會發(fā)生化學(xué)爆炸,zui大爆炸壓力可以達(dá)到0.76MPa,巨大的爆炸壓力可以對電池簇、集裝箱造成嚴(yán)重的破壞,進(jìn)而帶來經(jīng)濟(jì)損失,甚至人員傷亡。例如在北京豐臺“4·16”儲能電站火災(zāi)事故中,由于儲能電站發(fā)生了爆炸,導(dǎo)致2名消防人員死亡。

5.氣體具有毒性

電池?zé)崾Э禺a(chǎn)生的一些氣體除了具有可燃性之外,還具有危害很高的毒性,如 CO、HF(氟化氫)等。不同體系的電池在熱失控時產(chǎn)生的氣體成分及占比如圖2所示。
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可以看出,CO和CO2占比很大。在熱失控時,CO濃度高可以達(dá)到250ppm以上,已經(jīng)可以對人體產(chǎn)生嚴(yán)重的中毒危害。

HF是一種刺激性有毒氣體,具有腐蝕性,在50ppm濃度下活動數(shù)分鐘便有致死的風(fēng)險。而一節(jié)容量為20Ah的100%SOC磷酸鐵鋰電池?zé)崾Э貢r,HF高濃度約為145ppm,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于所規(guī)定的HF安全濃度。而儲能電站一個集裝箱中,有成百上千節(jié)電池,熱失控時將會使得這些有毒有害氣體的濃度急劇增加,大大增加了人員操作和救援的危險性。

如何防范?

目前沒有能夠保證鋰電池不發(fā)生熱失控的方法,那有沒有方法能夠及時發(fā)現(xiàn)預(yù)防鋰電池失控的方法呢?

電化學(xué)儲能電站火災(zāi)早期探測和預(yù)警

在電池火災(zāi)前期,進(jìn)行有效準(zhǔn)確地探測并預(yù)警,采取相應(yīng)的消防手段,防止火災(zāi)的進(jìn)一步蔓延。在安全閥打開前,應(yīng)做好電池故障診斷工作,及早進(jìn)行預(yù)警。當(dāng)電池安全閥打開時,會產(chǎn)生大量的氣體和煙霧,如CO的體積分?jǐn)?shù)可以從2.4×10-6迅速增加至190×10-6。

此外,釋放氣體如CO2、CH4、揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)等,在安全閥打開時都有明顯的增加,因此,可以通過相關(guān)的氣體傳感器,再配合煙霧傳感器、火災(zāi)探測器、溫度傳感器等,根據(jù)電站電池的熱失控特性,設(shè)定相應(yīng)的預(yù)警閾值,將多種特征參數(shù)進(jìn)行耦合,當(dāng)不同傳感器參數(shù)達(dá)到所設(shè)閾值時,發(fā)出警報,實現(xiàn)鋰離子電池火災(zāi)早期探測和預(yù)警,并根據(jù)警報采取相應(yīng)的控制措施,防止鋰離子電池火災(zāi)的進(jìn)一步擴(kuò)大。

此外,應(yīng)根據(jù)量程和靈敏度,選取適當(dāng)?shù)膫鞲衅骱吞綔y器,同時設(shè)置冗余系統(tǒng),保證電站火災(zāi)早期探測和預(yù)警裝置的準(zhǔn)確響應(yīng)。

我們可以從動力鋰電池?zé)崾Э貢r產(chǎn)生的大量氣體入手,鋰離子電池熱失控的時候,電池內(nèi)部會有大量的一氧化碳釋放出來。一氧化碳不僅是易燃易爆的氣體,更可以與人體內(nèi)的血紅蛋白結(jié)合,使其失去與氧氣結(jié)合的能力,從而導(dǎo)致我們?nèi)毖跎踔林舷ⅰK晕覀兛梢酝ㄟ^檢測一氧化碳的濃度來判斷電池?zé)崾Э亍T谶@里工采網(wǎng)給大家推薦一款紐扣式一氧化碳傳感器(CO傳感器)TGS5141

日本FIGARO 紐扣式一氧化碳傳感器(CO傳感器)

TGS5141一氧化碳傳感器CO傳感器是費加羅研發(fā)的可電池驅(qū)動的電化學(xué)式傳感器,使用一個特殊的電極取代了儲水器,由于去除了TGS5042中使用的儲水器,TGS5141與TGS5042相比,其外形尺寸縮減到只有后者的10%大小。非常適用于高集成電子產(chǎn)品,對CO的靈敏度高、將CO濃度線性輸出,設(shè)計方便,自帶出廠預(yù)標(biāo)定靈敏度系數(shù),方便用戶使用與性能追溯,壽命長達(dá)10年以上。

畢竟是事關(guān)我們的生命安全,對于精度還是有要求的,測量不準(zhǔn)的話又怎么能給出正確的警報呢?TGS5141輸出電流與一氧化碳濃度之間在0~1,000ppm范圍內(nèi)顯示了± 5%以內(nèi)偏差的較高直線性。不同濃度CO對應(yīng)的輸出電流可以參考下圖。

同時我們也要關(guān)注傳感器的長期穩(wěn)定性,這就要求傳感器壽命足夠長,更要求傳感器輸出長期穩(wěn)定,不然會使報警值改變,造成早報晚報甚至不報等情況了。TGS5141的壽命長達(dá)十年以上,長期穩(wěn)定性也是十分優(yōu)秀,可以參考下圖。(Y軸顯示的是在任何時間點300ppm一氧化碳中的輸出電流(I)和測試第一天300ppm一氧化碳中的輸出電流(Io)的比值。)

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儲能電站內(nèi)會有各種各樣的氣味,要是傳感器抗干擾性不好的話,也是很容易造成誤報的,所以這個傳感器要求對CO靈敏度高,對其他氣體的靈敏度越低越好。TGS5141就很好,對大部分氣體的靈敏度都是非常低的,對CO靈敏度又很高的,見下圖。

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并且考慮到電站內(nèi)的溫度范圍是比較寬廣的,基本所有傳感器受溫度的影響又是比較明顯的,所以廠家針對TGS5141做出了溫度補(bǔ)償系數(shù)表,OEM客戶可以直接利用補(bǔ)償系數(shù)對傳感器進(jìn)行溫度補(bǔ)償,從而使傳感器在不同溫度下也能有高精度的輸出。補(bǔ)償系數(shù)見下圖。

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由此可見TGS5141是一款十分優(yōu)秀的CO傳感器,性能優(yōu)異、質(zhì)量可靠,可以為我們的生命財產(chǎn)安全添加一層保障。

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